下面我们将详细介绍如何使用 PHP 对 Session 进行赋值以及其具体实现步骤：
**一、启动/初始化 Session**
首先，在任何对 Session 变量进行操作之前，需要确保已开启并初始化了 Session 功能。这可以通过调用内置函数 `session_start()` 实现:
php
<?php
// 启动一个新的或者 resume 之前的会话
session_start();
?>
**二、向 Session 中添加和修改变量**
要给 Session 添加新的键值对或者说“赋予”某个 Session 变量以新值，请按照以下方式进行：
php
<?php
session_start();
// 假设我们想要储存用户的登录状态到 session 中
$_SESSION['username'] = 'John Doe';
$_SESSION['isLoggedIn'] = true;
?>
在这个示例中，'username' 和 'isLoggedIn' 就是存放在 Session 数据结构中的两个 key，它们分别被关联到了字符串 "John Doe" 和布尔值 TRUE 上。
**三、读取 Session 变量**
从 Session 获取先前设置过的值也非常直接，只需引用相应的 $_SESSION 数组元素即可：
php
<?php
session_start();
if(isset($_SESSION['username'])) {
echo "当前用户名：".$_SESSION['username'];
}
// 检查是否已经登录
if ($_SESSION['isLoggedIn']) {
// 用户处于已登录状态的操作...
} else {
// 用户未登录时的行为处理...
}
?>
**四、删除 Session 内容**
如果想移除某一项 Session 变量，则可利用 unset 函数来完成此任务：
php
<?php
session_start();
unset($_SESSION['username']); // 删除 username 键对应的 Session 数据
/* 或者清空整个_session数组 */
session_unset();
// 若需彻底结束此次会话(包括销毁所有与之相关的数据)，可以进一步：
session_destroy();
?>
总结来说，通过对 PHP 提供的标准全局阵列 `$_SESSION` 直接操作，开发者能够轻松地管理网站应用中的用户会话数据。无论是记录用户身份验证的状态、购物车商品列表等动态信息，还是个性化配置选项和其他临时性数据，都可以借助 PHP Sessions 达成高效便捷的记忆功能设计需求。同时注意在整个过程中适时合理运用 `session_start()` 来维护会话生命周期的有效性和一致性至关重要。